在硫化过程中,有机硫化促进剂可使橡胶的硫化反应发生很大变化。在硫化促进剂的存在下,降低了硫环的断裂活化能,由于促进剂本身的裂解,增加了体系中活性中心(自由基或离子)的浓度,加速了硫化链反应的引发和链增长反应,提高了硫化反应速度,与此同时,也改善了硫化胶的结构和性能。在促进剂存在下的硫化反应,根据硫化促进剂的种类、硫化条件、橡胶种类的不同,反应可能是自由基类型或离子类型,或两者兼有。下而讨论较常用的几种有机硫化促进剂的作用机理(一)噻唑类促进剂的作用机理橡胶工业中,目前使用的含苯并噻唑基团的促进剂有两大类,即噻唑类促进剂和迟效性的次磺酰胺类促进剂。噻唑类促进剂参与的硫化反应被认为是自由基的反应过程,在硫化温度下,促进剂裂解出自由基,引起并参与了硫化的一系列反应。硫醇基苯并噻唑在硫化过程中,本身可发生还原反应,当体系中有过氧化物存在时,会消耗过氧化物。所以应有如下反应:1、硫醇基苯并噻唑(促进剂M)的促进硫化作用以上反应表明,促进剂M可分解出自由基。 促进剂对聚酯环氧粉末涂料性能的影响?杭州天然橡胶促进剂CBS厂家
按酸碱性+促进速度分类1.酸性准速:M、DM2.碱性中速:DPG3.酸性超超速:PZ、ZDC一般橡胶促进剂是指橡胶硫化促进剂,橡胶硫化主要使用硫磺来进行,但是硫磺与橡胶的反应非常慢,因此硫化促进剂应运而生。促进剂加入胶料中能促使硫化剂活化,从而加快硫化剂与橡胶分子的交联反应,达到缩短硫化时间和降低硫化温度的效果。主要使用的硫化促进剂按化学结构分主要有次磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类,还有部分胍类、硫脲类和二硫代氨基甲酸盐类。其中次磺酰胺类综合性能比较好、使用较。一、二硫代氨基甲酸盐类1、促进剂CDD性质:深棕色粉未,稍有气味,有毒,相对密度,分解点300度,不溶于水、乙醇和汽油,溶于、苯和氯仿,贮存稳定。功用及配合:丁苯橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶高速硫化促进剂,一般不宜用于天然橡胶。该促进剂配出的胶料易焦烧,配用噻唑类和次磺酰胺类促进剂可增加胶料的操作安全性。如使活性充分发挥,可加入ZnO,有时也需加SA,所得制品耐老化性能好,拉伸强度和定伸应力均高。本品有污染性,不适于白色及浅色制品,主要用于制造电线、工业制品、胶带、压出制品等。 环保促进剂型号低温固化型粉末涂料开发及促进剂的应用?
橡胶与硫化剂、促进剂及其它配合剂混炼后,就开始了它的受热过程。混炼胶料在停放、热炼、压延、压出、成型及硫化前的操作过程中,都受到热的作用,由于橡胶导热性差,热量的累计效应使得胶料距离焦烧起点(交联开始)越来越近。如果这种热积累增长过快,会导致在硫化前出现交联,使胶料塑性下降、流动性变差、表面粗糙、熟胶粒子、压延收缩、溶解困难、粘结困难等现象。二、焦烧产生的原因从硫化反应机理来说,造成早期硫化的主要原因是橡胶打料过程中已经开始化学反应,在较高的操作温度下,硫化剂、活性剂、促进剂己经有少量的相互活化,生成了少量的硫化先躯络合物这么一种常温硫化剂,温度达到20℃以上就能硫化。当温度超过30℃时,反应会加剧,并使配合剂中的促进剂的临界活化能继续降低,产生更多的络合物,使胶料的诱导期很快地消耗掉,更容易产生焦烧。相关理论及实践证明,焦烧与硫化体系、混炼温度、环境湿度有关。焦烧的实质是交联反应,交联反应速度与温度呈正相关,与硫化促进剂的活性呈正相关。所以,硫化临界温度低的促进剂容易造成胶料焦烧,加工过程温度过高的产品容易焦烧,炎热的夏季,胶料容易焦烧。其中,促进剂对焦烧性能起着决定性的影响。
亚辅助防焦基团和结合辅助防焦基团这是一种非常特殊的结构。其中某一官能基会进一步加强与其相连的辅助基的防焦功能,这个基团称为亚辅助防焦基,而亚辅助防焦基与辅助防焦基的结合称结合辅助防焦基团。例如,CBSA,N—异丙基硫—N一环已基苯并噻唑磺酰胺中的苯并噻唑基团②增强了辅助防焦基一SO2的效能,所以称之为亚辅助防焦基团,而②和③的结合④称为结合辅助防焦基团。(4)促进基在硫化过程中、促进剂分解出基团起促进作用。例如,噻唑类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、次磺酰胺类都有这种促进基团。例如:R=苯并噻唑基(5)活性基团促进剂在硫化过程中放出胺基具有活化作用。例如次磺酰胺类、秋兰姆类以及胍类促进剂都有这种功能。(6)硫化基团在硫化时,硫黄给予体(或称硫载体)TMTD、DTDM、MDB、TRA等被分解而放出活性原子硫,参与交联反应。硫载体中的含硫基团称为硫化基团,例如:在各种促进剂中,有的促进剂有一种功能,例如M只有促进功能;而有的促进剂如TMTD具有多种功能,起活化、促进及硫化的作用,从而影响了硫化特性。而多种官能的促进剂的并用,为橡胶工艺学家们提供了广阔天地,根据需要来选择适宜的促进剂以及适宜促进剂与硫黄用量的比例。 促进剂对橡胶硫化(温度、时间)的重要性?
本品一般用量为,。五、次磺酰胺类促进剂该类促进剂因其独特的后效性在促进剂中占有相当重要的地位。一方面由于BR的大量使用而特别要求有后效性良好的促进剂,另一方面是轮胎制造业中新型油炉法碳黑(如高耐磨,中超等炉黑)用量增加的缘故。与呈酸性反应的槽法炉黑不同,油炉法碳黑呈碱性反应,由于碱性的影响,在现代化高速生产的设备中胶料容易产生早期硫化,因此,特别需要后效性良好的促进剂以适应加工工艺的要求。用次磺酰胺制造的硫化胶料除硫化度比较高,物理机械性能优良外还有比较宽的硫化平坦性和相当好的耐老化性能,胶料不易过硫。随促进剂用量的增加,对胶料的焦烧性能没有多大的影响。促进剂CBS(CZ)使用特性:本品为常用后效型促进剂之一,抗焦烧性强,硫化时间短,能提高硫化胶的定伸应力。本品变色轻微,不喷霜,硫化胶耐老化性能优良。主要用于制造轮胎。促进剂DZ主要特性:浅黄色粉末。相对密度,熔点不低于90℃,易溶于苯,二氯甲烷,四氯化碳,溶于汽油,乙酸乙脂,乙醇,不溶于水。 促化剂对身体有什么危害?台州天然橡胶促进剂CBS
促进剂对硫化温度和时间的影响是什么?杭州天然橡胶促进剂CBS厂家
促进剂PZ(ZDMC)性质:白色粉末,无味,与皮肤接触可引起炎症。相对密度,熔点257度,溶于二氧化碳、氯仿、苯、甲苯和稀碱,难溶于乙醇、、二氯甲烷,不溶于水和汽油,但在水中有良好的润湿性,贮存稳定。功用及配合:天然橡胶、合成橡胶用超促进剂,特别适用于要求压缩变形低的丁基橡胶胶料.要求耐老化性能优良的丁腈橡胶胶料以及三元乙丙橡胶胶料。硫化临界温度甚低(约100度),活性与TMTD相似,但低温时活性较强,焦烧倾向大,混炼时易引起早期硫化,本品对噻唑类,次磺酰胺类促进剂有着活化作用,可做第二促进剂使用。与促进剂DM并用时,随DM用量的增加,抗焦烧性能亦增加。使用时需加ZnO做活性剂,一般也需SA,但SA用量较大时稍有迟延硫化的效应。本品在橡胶中分散容易,制品无味,无毒,不污染。本品在胶料中用量为。二、黄原酸盐类促进剂这是一类活性特别高的超促进剂,只有在特殊情况下才用于干胶胶料。促进剂SIP性质:白色或淡黄色结晶,无毒,相对密度约。溶于水和二硫化碳,微溶于乙醇和,难溶于汽油、四氯化碳,氯仿,苯,甲苯。需贮存于低温干燥阴暗处。功用及配合:超促进剂,供天然橡胶,丁苯橡胶及胶乳常温硫化用,硫化活性很高。 杭州天然橡胶促进剂CBS厂家
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