A+C→AC,所需活化能为E1。AC+B→AB+C,所需活化能为E2。E1、E2都小于E (见图)。催化剂C只是暂时介入了化学反应,反应结束后,催化剂C即行再生。按阿伦尼乌斯方程k=Ae-E/RT(式中k为温度T时的反应速度常数;A为指前因子,也称为阿伦尼乌斯常数,单位与k相同;R为气体常数,kJ/mol·K;T为热力学温度,K;E为活化能,kJ/mol),以反应速率常数k表示的反应速率主要决定于反应活化能E,若催化使反应活化能降低ΔE,则反应速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反应一般能降低活化能约41.82 kJ/mol,若反应在300K下进行,则反应速率可增加约1.7×10倍。1987年Gaze等人提出了高级氧化法,它解决了普通氧化法存在的问题,并以其独特的优点越来越引起重视。南湖区关于催化氧化管理
20世纪以来,催化工艺迅速发展,例如,20年代研究成功用钴催化剂由一氧化碳和氢合成液体燃料的费-托法;1955年研究成功齐格勒-纳塔催化剂,用于烯烃定向聚合;现代化学工业和炼油工业的生产过程,已有90%以上使用了催化方法。在催化反应过程中,至少必须有一种反应物分子与催化剂发生了某种形式的化学作用。由于催化剂的介入,化学反应改变了进行途径,而新的反应途径需要的活化能较低,这就是催化得以提高化学反应速率的原因。例如,化学反应A+B→AB,所需活化能为E,在催化剂C参与下,反应按以下两步进行:南湖区关于催化氧化管理氧化、还原都指反应物(分子、离子或原子)。
高级氧化技术种类繁多,电催化氧化是高级氧化的一种形式。通过电催化氧化体系中产生的羟基自由基(·HO)与臭氧直接氧化相比,羟基自由基的反应速率高出了105倍,不存在选择性,对几乎所有的有机物均能进行反应,故高级氧化的效果稳定,不会随水中的残留有机物的变化而变化,从而为广大的环境工作者所重视。 [3]电催化氧化几种难降解有机物与臭氧反应速率常数和与羟基自由基氧化速率常数对比如图1所示:电催化氧化技术与电解、电芬顿技术的差别
而在整个水解过程中,酸类并无什么变化,它好像并不参加反应,只是加速了反应过程。同时,基尔霍夫还观测到,淀粉在稀硫酸溶液中可以变化为葡萄糖。1817年,戴维在实验中发现铂能促使醇蒸气在空气中氧化。1838年,德拉托和施万分别都发现糖之所以能发酵成为酒精和二氧化碳,是由于一种微生物的存在。贝采里乌斯就此提出,在生物体中存在的那些由普通物质、植物汁液或者血而生成无数种化合物,可能都是由此种类似的有机体组成。后来,居内将这些有机催化剂称为“酶”。电化学中阳极发生氧化,阴极发生还原。
金属催化金属催化剂主要用于脱氢和加氢反应。有些金属还具有氧化和重整的催化活性。金属催化剂主要是指4、5、6周期的某些过渡金属,如铁、金、铂、钯、铑、铱等。金属催化主要决定于金属原子的电子结构,特别是没有参与金属键的d轨道电子和d空轨道与被吸附分子形成吸附键的能力。因此,金属催化剂的化学吸附能力和d轨道百分数是决定催化活性的主要因素。金属氧化物催化主要是指过渡金属氧化物催化,非过渡金属氧化物催化已归入酸碱催化。过渡金属氧化物催化剂***用于氧化、加氢、脱氢、聚合、加合等反应。催化氧化反应时间一般在10~30min,30%双氧水加入量在100~300mg/L,吨水的直接运行费用在0.15¥~0.45¥。南湖区关于催化氧化管理
高级氧化技术种类繁多,电催化氧化是高级氧化的一种形式。南湖区关于催化氧化管理
②选择性:一种催化剂只对某一类反应具有明显的加速作用,对其他反应则加速作用甚小,甚至没有加速作用。这一性能就是催化剂选择性。催化剂的选择性决定了催化作用的定向性。可通过选择不同的催化剂来控制或改变化学反应的方向。③寿命或稳定性:催化剂的稳定性以寿命表示。它包括热稳定性、机械稳定性和抗毒稳定性。 [1]催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。有液相和气相均相催化。液态酸碱催化剂,可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化属于这一类。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,易于用光谱、波谱、同位素示踪等方法来研究催化剂的作用,反应动力学一般不复杂。但均相催化剂有难以分离、回收和再生的缺点。南湖区关于催化氧化管理
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