1941年,美国教授开始研究利用电化学对有机物进行氟化,并与1949年申请了专利,由此揭开了有机氟化物快速发展的大幕。1961年,利用三氟乙烷为原料,水为介质,氧气作为氧源,利用电解的方法得到了三氟乙酸,这种方法原料比较廉价易得,反应的选择性比较好,不会发生副反应,产品的收率达到了50%,但是需要在高电压下才能发生反应,安全性比较差。后来美国3M公司受电解氧化法的启发,开发出了生产三氟乙酸的新工艺,一乙酸酐货乙酰卤为原料,经过电解氟化、水解成盐、硫酸酸化后,蒸出三氟乙酸成品。三氟乙酸可作为很多重排反应的催化剂,例如,它可以催化环氧化合物的开环、Cope重排等化学反应。上海有机化合物三氟乙酸电子级分子量
化学性质:对热非常稳定,加热至400℃也不分解。在水中发生离子化,呈强酸性(25℃时,Ka=0.588)。能形成稳定的金属盐或酯。三氟乙酸与三氯乙酸不同,在酸、碱的作用下不被水解,是一类有机强酸,具有吸湿性和严重的腐蚀性,特别是对黏膜组织具有很强的损伤性,要避免吸入呼吸道。操作时应该在通风橱中进行,佩戴橡胶手套,防止接触性腐蚀,比较好佩戴呼吸器。储存和使用时严禁和碱性溶剂或者对酸敏感的物质混合,三氟乙酸遇到高锰酸钾时发生剧烈反应!三氟乙酸电子级分子量三氟乙酸还可以用于有机合成中的氧化反应和脱水反应。
三氟乙酸(TFA)在有机合成中是多功能的,他们比较有用的特性包括挥发性,在有机溶液中的溶解度和高酸度。然而,由于其“爬行”特性,去除TFA残留物可能是危险的。用TFA作为溶剂或酸催化剂进行许多化学转化,包括重排,官能团脱保护,还原,缩合,氢化芳基化,三氟甲基化和溶剂分解反应。但是,使TFA成为一种有用的工具的一些功能在去除不需要的残留物时会成为问题。由于该有机酸的其他试剂去除方法受损,大部分TFA被蒸发。所以需要采取一些必要的预防措施来去除TFA残留物。
目前国际上比较常见的三氟乙酸的工业制备路线主要有三条:(1)经典Simons电解氟化法,乙酰氟经氧化、碱熔、酸化得到三氟乙酸;(2)三氟二氯乙烷直接氧化法,以三氟二氯乙烷为原料,在催化剂作用下直接氧化得到三氟乙酰氯和三氟乙酸,日本旭硝子公司获得了相应的**技术,美国公司也开发出了以氧气作为氧源的三氟二氯乙烷光催化氧化法制备三氟乙酸;(3)三氟三氯乙烷氧化法,以三氟三氯乙烷为原料在常用的路易斯酸催化下,经过重排、氧化、碱熔、酸化得到三氟乙酸,生产公司为德国公司。三氟乙酸以用于合成酯、酰胺、酮和醚等有机化合物。
三氟乙酸主要在中国,北美,欧洲和印度消费。中国的公司近期开始生产TFA。全球范围内有9家主要供应商,包括苏威,Halocarbon,SRF,中化,蓝星,山东兴福,振富新材料,南通宝开和万兴达等。2016年,这9家公司的总销售份额为90.95%,反映出这个行业的市场集中度很高。2012年全球TFA消费量约为20959吨。2017年将为26290吨。平均增长率为每年4.64%。中国的消费量也从2012年的6808吨增加到2017年的9680吨。TFA主要用于医疗中间体和农药中间体。在医疗行业中,TFA是赖诺普利和依非韦伦的主要原料。农药中间体是TFA的主要应用领域,2016年的消费量为14616 MT。在该领域,TFA用于生产氯苯那吡和氟苯乙酰胺。三氟乙酸具有良好的溶解性。华东脂肪含氟中间体三氟乙酸电子级
它是有机反应的优良溶剂,如喹啉在一般溶剂中催化氢化时,吡啶环优先氢化,但在三氟乙酸中苯环优先氢化。上海有机化合物三氟乙酸电子级分子量
三氟二氯乙烷氧化法需要在高温高压条件下,和Simons电解氟化法一样,需要消耗较多的能源,后来中国科学院上海有机所用三氟三氯乙烷为原料,以路易斯酸三氟化铝为催化剂,以过二硫酸铵为氧化剂来制备三氟乙酸,在常压下来制备三氟乙酸,取得了初步的成功,以DMF以溶剂来制备三氟乙酸,取得了不错的收率。德国KaliChemie公司采用三氟氯乙烷为原料,在路易斯酸催化下,经过重排得到三氟三氯乙烷,再经过氧化、碱熔、酸化得到三氟乙酸。该工艺不需要高温高压,在常温下就可以发生反应,对生产设备的要求不高,产品收率叶比较理想,缺点是反应过程中所选用的催化剂为毒性较大的贡盐,氧化剂为毒性大、不易控制的三氧化硫。上海有机化合物三氟乙酸电子级分子量