氯化法钛白粉被认为是现今世界上性能比较好的一种白色颜料,被广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。其中塑料是钛白粉的第二大用户,全球500多个钛白粉牌号中,有50多个牌号是塑料的。在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热、耐光、耐候性能,从而改进塑料制品的机械性能和电性能。氯化法对于硫酸法而言是一个技术进步,它可以高效率的连续化、自动化操作,产品质量好,直接排放的“三废”比硫酸法少得多,这是它可以取而代之硫酸法的基本原因。但是氯化法“三废”少主要取决于它的原料,大部分氯化法工厂使用的原料是TiO2含量95%以上的天然金红石或TiO2含量90%左右的人造金红石和钛渣,只有美国杜邦公司的氯化法工艺使用TiO2含量60%~84%的混合矿,当然这种工艺的“三废”排放量要比使用天然金红石和人造金红石或钛渣工艺的高,氯化法一般只能生产金红石型。氯化法的工艺流程比硫酸法短得多,主要包括四氯化钛制备、四氯化钛的氧化和二氧化钛的表面处理三大部分。由于二氧化钛的介电常数较高,因此具有优良的电学性能。清远耐高温氯化法钛白粉
龙蟒佰利方面表示,2019年公司氯化法钛白粉产量7.47万吨,占公司钛白粉总产量比例为11.86%,占全国氯化法钛白粉总产量20.90万吨的35.74%,远低于科慕、科斯特等国际巨头氯化法钛白粉占比。中研普华研究员覃崇向记者表示,2019年,全球钛白粉产能排名前5位的企业占据了产能的90%,而我国钛白粉行业的集中度前几位约为68%左右,参照全球的状况看,未来我国钛白粉行业依旧会有收购产生,以迎合行业发展趋势。同时,企业借助上市拓宽资金渠道,增强抗风险能力。在覃崇看来,由于环保方面的原因,符合政策导向的氯化法工艺将成为主流,新增产能基本以氯化法为主,也是企业迎合市场的一个体现。据中研普华数据显示,2018年国内钛白粉产量达10万吨以上的厂家只有11家,在全国共计39家能维持正常生产的全流程型规模化钛白粉企业中,有17家的产量低于3万吨,产能集中度有待进一步提升。清远分散好的氯化法钛白粉代理商氯化法每吨产品产生废物为1吨左右,远小于硫酸法。
钛白粉吸湿性:二氧化钛虽有亲水性,但吸湿性不太强,金红石型较锐钛型为小。二氧化钛的吸湿性与其表面积的大小有一定关系,表面积大,吸湿性高。二氧化钛的吸湿性也与表面处理及性质有关。十、热稳定性:二氧化钛属于热稳定性好的物质CAS编号:13463-67-7九、吸湿性:二氧化钛虽有亲水性,但吸湿性不太强,金红石型较锐钛型为小。二氧化钛的吸湿性与其表面积的大小有一定关系,表面积大,吸湿性高。二氧化钛的吸湿性也与表面处理及性质有关。十、热稳定性:二氧化钛属于热稳定性好的物质CAS编号:13463-67-7**委员会认为金红石型和锐钛矿型两种晶型的二氧化钛(俗称钛白粉)具有相近的化学性质,但它们的晶型结构及光反射度是不同的。评审员认同新生物利用率所研究显示:这两种形式的生物利用率本质上是相同的,近而毒理学数据适用于任何一种形式。评审员还提出虽然评论只显示了请求者使用这种片状的金红石型二氧化钛的提议,但这种型式的二氧化钛可能会代替锐钛矿二氧化钛应用于目前的各个使用领域。
早在2014年,中国钛白粉的产量已跃升全球前端,但尴尬的是这些产品却大多采用落后的硫酸法工艺生产,氯化法钛白粉产能占比只约占全国钛白粉总产能的7%,而在全球,此占比为60%。虽然我国氯化法钛白粉发展一度坎坷,但其实中国氯化法钛白粉技术的探索之路却早已开始。上世纪70年代中国就已经建设氯化法钛白粉生产工艺装置。锦州钛业作为较好成熟的氯化法钛白粉生产者之一,在1989年即已建设有1.5万吨氯化法钛白粉装置。即便探索较早,但是能够能正式生产氯化法钛白粉的企业只有四家——锦州钛业、漯河兴茂、云南新立、河南佰利联。其中云南新立与河南佰利联都是依靠引进德国钛康生产工艺,在引进过程中,投资巨大,且都不能按时达标达量生产,较好终都与德国钛康“不欢而散”。钛白粉在涂料、油墨、造纸、塑料橡胶、化纤、陶瓷等工业中有重要用途。
与硫酸法相对照的是,中国氯化法钛白粉虽然起步并不算太晚,但发展却异常艰难。锦州钛业的初期1.5万t/a产能的熔盐法装置也在上世纪90年代末期,与当时引进的三套各为1.5万t/a的硫酸法项目同期建成,但十几年来,氯化法和硫酸法的发展天差地别。虽然,从国家层面上,自2005年起已开始鼓励氯化法,但10几年来的实际发展却如此惨淡。国产氯化法钛白粉产品的市场占有率简直可以忽略不计,2011年氯化法产品的产量占比为1.35%,2012年为1.27%,2013年为1.11%,2014年为1.78%,2015年3.5%,2016年4.1%,2017年为5.8%。流化床氯化主要设备是沸腾氯化炉,通常用材质为钢,衬有耐火材料并罩有外部水冷套。深圳蓝色氯化法钛白粉报价
但氯化法也有其弱点,主要是装置复杂、危险性大、操作要求高等。清远耐高温氯化法钛白粉
四氯化钛的制备与精制氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿,目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会堵塞管道、阀门。二氧化钛的氯化反应是一个可逆的吸热反应,而且必须有还原剂的存在下才能进行,否则温度高达1800℃也无法氯化,反应式如下:TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)从上式可以看出反应的副产物不仅有CO,也可能有CO2,一般反应温度在700℃以上,以生成CO为主,反应温度在700℃以下,以生成CO2为主,因此测定炉气中的CO/CO2比值,可以掌握炉内的氯化状况。清远耐高温氯化法钛白粉
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