氯化法钛白粉生产流程主要分3部分:氯化、氧化和后处理工段。接下来亮江钛白带大家具体了解氯化法钛白粉的生产流程。氯化工段无论是氯化法钦白生产还是海绵钦生产过程中,粗的制取工艺基本相同。主要有固定床氯化、熔盐氯化和流化床氯化技术,其中,固定床氯化工艺已被淘汰,熔盐氯化工艺在攀钢集团锦州钦业公司正在应用,流化床氯化工艺在国外被普遍采用,国内在快速流化床氯化技术方面还处于开发阶段。流化床氯化主要设备是沸腾氯化炉,通常用材质为钢,衬有耐火材料并罩有外部水冷套。金红石矿或高钦渣等富钛料经粉磨后,与一定比例的石油焦从沸腾层上方加人沸腾炉,从氧化工序返回的循环氯气从炉底加入,氯化反应在925~1010℃下连续进行,及铁、硅、矾、钙、镁及其他金属的氧化物被转化成相应的氯化物,随气体离开氯化炉。反应气体先经旋风分离器将未反应的固体粉尘和不挥发的氯化物从反应气体中分离出来,随后,进行逐级冷却、冷凝,先分离出亚铁的氯化物,再分离中沸点的氯化物三氯化铁,然后,用冷四氯化钛喷淋等办法冷凝收集低沸点的四氯化钛(内含四氯化硅和三氯氧矾等),经过滤除泥浆,得到粗四氯化钛。粗四氯化钛经除矾(一般用矿物油)。钛白粉应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。汕尾遮盖力好的氯化法钛白粉密度
如今,随着国外环境蔓延,市场需求疲软,国内厂家价格出现下调,幅度在300~500元/吨。5月19日,龙蟒佰利联集团股份有限公司(以下简称“龙蟒佰利”,002601.SZ)硫酸法金红石型系列钛白粉产品报价已降至14500元/吨;攀枝花市海峰鑫化工有限公司的报价也降为13500元/吨。此前,国内钛白粉出口量呈逐年上升态势,2018年国内出口钛白粉达到90.8万吨,占到国内总产量的30.7%,2019年前几季度出口量就达到74.1万吨,照此估算,2019年出口量将达到100万吨,出口占比也将持续上升。不过,卓创分析师王娟在接受媒体记者采访时表示,近1个多月来,国内钛白粉市场表现不乐观,在价格下滑背景下,二级贸易商急于出货,没有囤货采购意向,基本以现买现拿为主。她表示,实际上很多产品囤积在海关,并没有完全释放到海外下游客户端。近段时间以来,受海外环境扩散影响,国内钛白粉厂家纷纷反映出口受挫,需求缩减。一方面海外下游企业生产停止,出口订单减少,另一方面国内下游企业的出口订单也出现萎缩,导致国内需求亦受波及。梅州蓝色调氯化法钛白粉工厂氯化法只能生产金红石型产品。
四氯化钛的制备与精制氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿,目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会堵塞管道、阀门。二氧化钛的氯化反应是一个可逆的吸热反应,而且必须有还原剂的存在下才能进行,否则温度高达1800℃也无法氯化,反应式如下:TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)从上式可以看出反应的副产物不仅有CO,也可能有CO2,一般反应温度在700℃以上,以生成CO为主,反应温度在700℃以下,以生成CO2为主,因此测定炉气中的CO/CO2比值,可以掌握炉内的氯化状况。
硫酸法:除杂:Fe2O3+3H2SO4==Fe2(SO4)3+3H2O,TiO2+2H2SO4==Ti(SO4)2+2H2O。然后,Fe+Fe2(SO4)3==3FeSO4,调PH至5—6,使Ti(SO4)2水解:Ti(SO4)2+3H2O==H2TiO3↓+2H2SO4,过滤沉淀加热得到钛白粉:H2TiO3=△=TiO2+H2O.氯化法:先用盐酸除杂:Fe2O3+6HCl==2FeCl3+3H2O(TiO2不溶)过滤洗涤然后加焦炭和氯气:TiO2(粗)+C+2Cl2=△=TiCl4(气)+CO2,冷却收集TiCl4(液)小心水解:TiCl4+3H2O==H2TiO3+4HCl加热提纯得到精制钛白粉:H2TiO3=△=TiO2(精)+H2O↑二氧化钛不仅是一种环境安全的清洁剂,而且可以起到节省能量还有保护环境资源的作用。
硫酸法生产工艺:在我国钛白粉的生产企业主要以硫酸法为主,约占90%的产能,相对氯化法钛白粉生产,技术成熟,同时对环境污染较大,原料通常是钛精矿或酸溶性钛渣为主,采用硫酸将原料分解,再经过除杂,分离等一系列工序产出硫酸法金红石型钛白粉。氯化法生产工艺:中国的氯化法钛白粉生产工艺起步较晚,但是它的生产工艺流程相对简单,同时它的产能大,污染小,全球大约有65%的钛白粉产能使用氯化法。主要原料为富钛料,天然金红石,人造金红石,高钛渣等,工艺相对硫酸法短得多,通常分为三大部分,四氯化钛制备,四氯化钛氧化和二氧化钛表面处理。氯化法流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,"三废"少,能得到产品。河源氯化法钛白粉
二氧化钛,作为光涂料颜料的催化剂。汕尾遮盖力好的氯化法钛白粉密度
氯化反应一般维持在950~1000℃,正常生产时使用回收氯,不足部分用新鲜氯补充,如果反应温度超过1000℃,有可能使矿粉与反应的杂质氯化物烧结而造成死床。在二氧化钛氯化的同时,矿中的杂质也参与氯化反应生成FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3、MnCl2、NbCl5、SnCl2、MgCl2等。在反应气体出来冷却到200℃左右后,大部分杂质的氯化物冷凝在炉灰上而沉降下来,气体经过滤进一步冷凝到-12℃左右以尽可能的回收四氯化钛(通常用冷四氯化钛喷淋),不凝性气体主要是CO、CO2、H2、余氯和微量的四氯化钛,经气体处理装置用碱液吸收后排放。这种粗四氯化钛是一种红棕色的浑浊液体,在氯化前要通过蒸馏来精制。由于卤化物比较容易分级提纯,所以氯化法钛白粉的纯度比硫酸法高,这是它的主要优点之一。TiCl4的沸点是136℃,多数氯化物的沸点都与它有一定的距离,高于此沸点的主要有FeCl3、AlCl3等,低于此沸点的有SiCl4等。唯有钒的氯化物的沸点与它相近,工业生产中可以用传统的铜丝塔精馏除钒,或用不饱和矿物油处理成不挥发物后,再精馏后获得钒含量(以V2O5计)<×10-6级高纯四氯化钛液体,该液体无色透明、沸点136℃、凝固点-24℃、相对密度(20℃)1.726。汕尾遮盖力好的氯化法钛白粉密度
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