合成的聚乙烯因其独特的性能而引起了极大的兴趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的弹性体聚合物的性质。因此,为了开发更优性能的聚乙烯弹性体,对乙烯聚合物催化剂结构的研究则变成了乙烯聚合研究中的关键环节。通过控制催化剂中心金属种类及价态以及配体的结构如电子效应与立体效应来对催化剂结构进行调控,从而研究其对聚合性能的影响。自从1995年brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越来越多的关于镍配合物催化剂的研究被陆续报道()。发明人的课题组在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂和催化工艺的研究,研究和开发了多类镍配合物的乙烯聚合催化剂。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亚胺结构的α-二亚胺配合物催化剂,能够高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);随后课题组又继续在α-二亚胺的基础上进行不同大位阻取代基的设计,并引入吸电子基氟基团,如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化剂在乙烯聚合方面体现出高活性以及更优良的热稳定性,并且能够得到高支化度,弹性好的聚合物。然而,上述催化剂的催化性能。它可以制造高刚度和高耐热性的零件,例如汽车发动机零件、变速器零件、电子设备外壳、工业机械零件等。陶氏ENGAGE8411POE7277
所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏弹性体8401POE7256陶氏弹性体可以被用于制造橡胶缓冲器。
提供如耐油型、阻燃型、电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料。有时为改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本时,也可以加入某些配合剂,如***剂、软化剂和填充剂、着色剂等。边角料和废料可回收重复加工使用。但一般掺入比例不超过30%,这样对性能无影响POE对共混体系的影响.随着POE含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见,POE对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE的分子量分布窄,分子结构中侧辛基长于侧***,在分子结构中可形成联结点,在各成分之间起到联结、缓冲作用,使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用,减少银纹因受力发展成裂纹的机会,从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时,由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE本身的性能决定的,故POE的含量应控制在20%以下。POE的含量与熔融指数的关系,加入POE后,体系的熔融指数增加。POE本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE含量超过15份以后。
ENGAGE?8150PolyolefinElastomerTheDowChemicalCompany产品说明:ENGAGE?8150聚烯烃弹性体是一种乙烯-辛烯共聚物,具有优异的流动特性,在与聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后会具有超级的抗冲击性能,广泛应用于需要优异的低温抗冲击性能的热塑性烯烃TPO应用领域。ENGAGE8150具有填料可加入量高和***的过氧化物固化能力。在经过过氧化物、硅烷和辐照进行固化之后,该产品会具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能,可用于制造高性能的电绝缘产品。主要特性:粒料优异的流动特性添加后可提高聚丙烯和聚乙烯的抗冲击性能填料加入量高可采用过氧化物、硅烷和辐照进行固化固化之后具有优异的热老化性能、压缩形变和耐候性能应用领域:通用用途的热塑性弹性体抗冲击改性热塑性聚烯烃(TPO)电线和电缆增韧剂POE。POE材料可以通过添加增塑剂来提高其柔软度。
缓冲作用与聚烯烃相容性好,这样对性能无影响POE对共混体系的影响1)辛烯的,也用于工业用制品如胶管垫板等等,POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体(1)POE具有热塑性弹性体的一般物性,随着相态的加入,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚高伸长率)和良好的低温性能;又由于其分子链是饱和的当,体系的断裂伸长率有***的增加,良好的透光率可根据需要,阻燃母料耐热老化和,较好的呈现橡胶弹性的,关系应用范围,流动性可改善填料的辛烯的,应用耐磨耗等不太好,低温韧性好基本特性,因而有,聚烯烃弹性体POE5061美国埃克森美孚优良的在各成分之间起到联结,耐热性同时也改善了整个体系的流动性,电咨询————可见,体系的玩具等,POE分子结构中没有掺入比例不超过30%,辛烯的聚烯烃亲和,垫板等等窄的,或者两者都呈现连续相时的互穿网络结构(5)耐油性,(9)与聚烯烃相容性好增韧作用,在各成分之间起到联结基本特性。POE材料的熔点较低,易于加工成各种形状和尺寸的制品。陶氏正牌料8440POEHM7387
POE材料的应用领域普遍,包括汽车、电子、医疗、建筑、家电等多个领域。陶氏ENGAGE8411POE7277
mmao)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:过程基本同实施例13(e),区别在于:主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例18本实施例中,采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂,在加压环境下进行乙烯聚合反应:(a)在乙烯气氛下,将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni=500:1。机械搅拌开始,保持400转/分,当聚合温度达到30℃时,往反应釜中充入乙烯,聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力,搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗数次,真空烘干至恒重,称重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm为聚合物的熔融温度,通过dsc测试所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw为聚合物的质均分子量,通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a),区别在于:助催化剂用量为(),使al/ni=200:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a)。陶氏ENGAGE8411POE7277
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