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来源: 发布时间:2023-10-09

    下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行:实施例1本实施例中,制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸,室温反应12h。去除溶剂,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析,通过薄层硅胶板检测洗脱流分,展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂,收集第三流分,除去溶剂后得到黄色固体。产率:49%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例2本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1为甲基,r2为氢。它是一种特别适用于制造高刚度和高耐热性的零件的材料,例如汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等。陶氏副牌料8187POEHM7380

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    合成的聚乙烯因其独特的性能而引起了极大的兴趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的弹性体聚合物的性质。因此,为了开发更优性能的聚乙烯弹性体,对乙烯聚合物催化剂结构的研究则变成了乙烯聚合研究中的关键环节。通过控制催化剂中心金属种类及价态以及配体的结构如电子效应与立体效应来对催化剂结构进行调控,从而研究其对聚合性能的影响。自从1995年brookhart课题组报道了α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越来越多的关于镍配合物催化剂的研究被陆续报道()。发明人的课题组在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂和催化工艺的研究,研究和开发了多类镍配合物的乙烯聚合催化剂。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亚胺结构的α-二亚胺配合物催化剂,能够高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);随后课题组又继续在α-二亚胺的基础上进行不同大位阻取代基的设计,并引入吸电子基氟基团,如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化剂在乙烯聚合方面体现出高活性以及更优良的热稳定性,并且能够得到高支化度,弹性好的聚合物。然而,上述催化剂的催化性能。陶氏聚烯烃弹性体8150POEHM7380POE材料可以通过改变配方来调节其硬度和弹性。

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    本发明所提供的中间的进一步方案为:所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物,所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构:本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物,所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构:本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法,所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的;其包括:将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1~2:1比例混合于溶剂中,在0~35℃下反应8~24h,制得含氟α-二亚胺镍配合物;推荐的,所述含镍化合物选自含镍的卤化物,如(dme)nibr2;推荐的,所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1~,更推荐为1:1;推荐的,所述反应的温度为10~30℃,更推荐为20~25℃;推荐的,所述反应的时间为12~24h小时,更推荐为18~24h;推荐的,所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种,更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。

    办公文具,电瓶车和摩托车的塑料配件等。PP聚丙烯缺口冲击强度低,低温脆性尤为突出,使其应用受到限制,通过与弹性体POE共混来改善PP冲击性能是目前*****采用的方法。POE用作PP抗冲击改性剂,与传统的EPDM相比,有明显的优势:首先,POE与PP混合,省去块状EPDM复杂的造粒或预混工序;其次,POE与PP有更好的混合分散效果,与EPDM相比,共混物的形态更为细微化,因而使抗冲击性得以提高。再者,采用一般橡胶作为PP的抗冲击改性剂,在提高冲击强度的同时,降低了产品的屈服强度,而使用POE在增韧的同时,仍可保持较高的屈服强度及流动性。二、与EVA并用发泡POE的柔韧性和回弹要比EVA高出很多,很多情况下,POE和EVA并用发泡会有着令人满意的效果,与EVA共混发泡提高鞋材的弹性和柔软度等。发泡后的产品重量更轻,压缩回弹更好,触感良好,泡孔均匀细腻,撕裂强度高等突出优点。无论是模压发泡还是造粒后的注射发泡,POE都已经大量的被使用在如沙滩鞋,拖鞋,运动鞋的中底,鼠标垫,座垫,保丽龙材料,保温材料,缓冲片材,箱包衬里等发泡产品上。三、PA等工程塑料增韧,相容剂POE的非极性虽然使得其与如PA,PET等工程塑料的相容性不好。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶振动器。

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    医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE概述聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能,通过对POE进行交联,材料的耐热温度被提高,*变形减小,拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM,今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了***应用。编辑本段性能及优点POE是美国DUPONTDOW化学公司采用INSITE催化技术生产而成的。对比传统的聚合物材料,具有更好的加工成型性能,成型时不需加任何塑化剂;在汽车工业、医用、抗冲击改性剂及包装领域有着***的应用。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。陶氏8207POE7277

它可以制造高刚度和高耐热性的零件,例如汽车发动机零件、变速器零件、电子设备外壳、工业机械零件等。陶氏副牌料8187POEHM7380

    产品信息产品名称:热塑性弹性体型号:8440原产地:美国品牌:美国陶氏颜色:本色/Naural用途:增韧剂、保险杠、挡泥板、方向盘、垫板材料特性:透明级、增韧级材料形状:颗粒状/Pellet加工方式:注射成型挤出成型原厂配送POE/美国陶氏/ENGAGE8440透明级,增韧级POE是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。基本特性:(1)POE具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。(2)价格低,并且相对密度小,因而体保价格低廉。(3)耐热性、耐寒性优异,使用范围宽广。(4)耐候性、耐老化性良好。(5)耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。陶氏副牌料8187POEHM7380

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