陶瓷前驱体在能源领域的应用面临诸多挑战:界面兼容性方面。①与其他组件的匹配和结合:在能源器件中,陶瓷前驱体材料通常需要与其他组件(如金属电极、电解质膜、密封材料等)配合使用。因此,需要解决陶瓷材料与其他组件之间的界面兼容性问题,包括热膨胀系数的匹配、化学稳定性的匹配等。如果界面兼容性不好,会导致界面处产生应力、脱落等问题,影响器件的整体性能和可靠性。②界面反应和扩散的控制:在陶瓷前驱体与其他组件的界面处,可能会发生化学反应和物质扩散,这会改变界面的性质和结构,对器件性能产生不利影响。例如,在固体氧化物燃料电池中,电极与电解质之间的界面反应可能会导致界面电阻增加,降低电池的效率。陶瓷前驱体的交联特性对陶瓷产品的微观结构和性能有重要影响。浙江船舶材料陶瓷前驱体应用领域
陶瓷前驱体在航天领域有广泛的应用,从热防护系统角度来讲:①陶瓷基复合材料热结构部件:如 C/SiC 复合材料,可用于飞行器的热防护系统头锥、迎风面大面积部位、翼前缘和体襟翼等。通过前驱体浸渍裂解工艺制备的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更优异的高温抗氧化性能。在 1400℃下空气中的氧化动力学常数 kp 明显低于 SiC 陶瓷,且 C/SiBCN 复合材料室温下弯曲强度 489MPa,在 1600℃弯曲强度仍达到 450MPa 以上。②超高温陶瓷防热材料:利用陶瓷前驱体可制备超高温纳米复相陶瓷,如 (Ti,Zr,Hf) C/SiC 陶瓷。采用乙烯基聚碳硅烷与含钛、锆、铪的无氧金属配合物反应合成的单源先驱体,经放电等离子烧结技术制备出的此类陶瓷,在 2200℃的烧蚀实验中表现出极低的线烧蚀率,为 - 0.58μm/s。山西防腐蚀陶瓷前驱体纤维陶瓷前驱体的比表面积和孔径分布可以通过氮气吸附 - 脱附实验来测定。
溶胶 - 凝胶法是一种常用的陶瓷前驱体制备方法。如制备氧化锆陶瓷前驱体,可将锆的醇盐(如四丁氧基锆)溶解在有机溶剂(如乙醇)中,形成均匀的溶液。然后加入适量的水和催化剂(如盐酸),使锆醇盐发生水解和缩聚反应,生成氧化锆溶胶。经过陈化、干燥等处理后,得到氧化锆陶瓷前驱体粉末。以聚碳硅烷制备碳化硅陶瓷前驱体为例,首先通过硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和缩聚反应,合成含有硅 - 碳键的聚合物聚碳硅烷。然后将聚碳硅烷进行高温裂解,在裂解过程中,聚合物发生结构重排和化学键的断裂与重组,转化为碳化硅陶瓷。在这个过程中,可以通过调节原料的比例、反应条件等,控制聚碳硅烷的分子结构和性能,从而影响碳化硅陶瓷的质量和性能。
后处理过程中,为了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下3种方法:①热处理:烧结后的陶瓷材料内部可能存在内应力,通过适当的热处理可以消除这些内应力,提高材料的韧性和抗疲劳性能。通过控制热处理的温度和时间,可以改变陶瓷材料的微观结构,如晶粒尺寸、相组成等,从而优化材料的性能。②:增韧处理:利用某些陶瓷材料在特定条件下发生相变时产生的体积变化和应力,来阻碍裂纹的扩展,从而提高陶瓷的韧性,如氧化锆陶瓷的相变增韧。在陶瓷基体中添加纤维或颗粒状的增强相,如碳纤维、碳化硅颗粒等,通过纤维或颗粒与基体之间的界面结合和相互作用,提高陶瓷材料的强度和韧性。③化学处理:通过化学溶液处理、气相沉积等方法,在陶瓷表面引入特定的化学基团或涂层,改变陶瓷表面的化学性质,提高其耐腐蚀性、生物相容性等性能。将陶瓷材料浸泡在含有特定离子的溶液中,使陶瓷表面的离子与溶液中的离子发生交换,从而改变陶瓷表面的成分和性能。这种陶瓷前驱体可制成高性能的陶瓷涂层,提高金属材料的耐腐蚀性和耐磨性。
随着材料科学的不断进步,陶瓷前驱体的性能得到了提升。例如,通过对陶瓷前驱体的配方设计和制备工艺的优化,可以获得具有更高介电常数、更低损耗、更好的热稳定性和机械性能的陶瓷材料,满足了电子领域对高性能材料的需求。如在电容器中,高介电常数的陶瓷前驱体可使电容器在更小体积下实现更大容量。陶瓷前驱体与 3D 打印、光刻等先进制造技术的结合日益紧密。3D 打印技术可以根据设计需求快速制造出复杂形状的陶瓷结构,为电子元件的小型化、集成化和个性化设计提供了可能。光刻技术则可实现陶瓷前驱体的高精度图案化,有助于制备高性能的半导体器件和集成电路。溶胶 - 凝胶法制备陶瓷前驱体具有工艺简单、成本低廉等优点。山西防腐蚀陶瓷前驱体纤维
生物陶瓷前驱体可以用于制备人工骨骼和牙齿等生物医学材料,具有良好的生物相容性。浙江船舶材料陶瓷前驱体应用领域
陶瓷前驱体的制备方法主要有溶胶 - 凝胶法、聚合物前驱体法和有机 - 无机杂化法等。溶胶 - 凝胶法是制备氧化锆、氧化铪纳米粉体的主要技术路线,优点是大幅拓展了陶瓷产物的种类,可制备出难熔金属碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效浓度低、稳定性差、易沉降和析出、不易储存等缺点。聚合物前驱体法包括金属有机聚合物法和金属杂化聚合物法,优点是可以实现对聚合物分子结构的多样化设计,具有不需要碳热或硼热还原就能得到无氧难熔金属陶瓷的优越性,容易实现对无氧陶瓷组成的控制等,但也存在 M-B 键多为离子键,稳定性较差等问题。有机 - 无机杂化法是将金属或其氧化物粉体、含金属的化合物分散于溶液之中,经后处理、热解制备出超高温陶瓷,优点是原料来源易得到、成本低廉,溶剂无毒性、对环境无污染,制备工艺简单、周期短且可控程度高,对试验设备要求低,但也存在此法制备的前驱体为非均相体系,稳定性差,所得陶瓷元素分布不均匀等缺点。浙江船舶材料陶瓷前驱体应用领域