在1952年,杜邦公司的化学家合成了另一种POM,并且在1956年为其均聚物申请了专利。
美国杜邦公司将RNMacDonald作为高分子量POM专利发明人。MacDonald和他同事的**描述了端基为半缩醛(~O–CH2OH)的高分子量POM的制备方法。但是由于缺乏足够的热稳定性,这种POM还是不能够商用。具备热稳定性也意味着可以商用的POM是由DalNagore发明的,他发现用乙酸酐对POM进行端基处理可以将容易解聚的半缩醛转变成热为稳定的,可以融化的塑料。
POM的摩擦因数小,耐磨性好(POM>PA66>PA6>ABS>HPVC>PS>PC),极限PV值很大,自润滑性好。美国杜邦POM500T医用级
1962年,塞拉尼斯有了自己的共聚甲醛——Celcon®,并在美国实现了商业化生产。
1963年,塞拉尼斯与Hoechst在德国合资成立了泰科纳,生产Hostaform®共聚甲醛。
1968年,塞拉尼斯和大赛璐在日本合资成立了宝理塑料,生产Duracon共聚甲醛,这也是亚洲极早的共聚甲醛的生产;
2004年,杜邦与旭化成在张家港建立4万吨的共聚甲醛的工厂;
2005年,PTM宝泰菱在南通的共聚甲醛开工,产能6万吨/年。(宝泰菱:宝理、泰科纳、三菱瓦斯)
…… 增韧级POMM90聚甲醛 POM不溶于乙醇、***。溶于苛性钠、钾溶液。
POM被广大用于制造各种滑动、转动机械零件,做各种齿轮、杠杆、滑轮、链轮,特别适宜做轴承,热水阀门、精密计量阀、输送机的链环和辊子、流量计、汽车内外部把手、曲柄等车窗转动机械,油泵轴承座和叶轮燃气开关阀、电子开关零件、紧固体、接线柱镜面罩、电风扇零件、加热板、仪表钮;录音录像带的轴承;
各种管道和农业喷灌系统以及阀门、喷头、水龙头、洗浴盆零件;开关键盘、按钮、音像带卷轴;温控定时器;动力工具,庭园整理工具零件;另外可作为冲浪板、帆船及各种雪撬零件,手表微型齿轮、体育用设备的框架辅件和背包用各种环扣、紧固件、打火机、拉链、扣环;医疗器械中的心脏起博器;人造心脏瓣膜、顶椎、假肢等。
POM综合性能优异,尤其是它的耐磨性、耐化学药品性和耐疲劳性突出,因此获得了广大的应用。POM的主要应用领域,可制造汽化器部件、输油管、泵、动力阀、轴承、万向节轴承、齿轮、曲柄、手柄、把手、仪表板、轴套、护罩、汽车升降窗装置和汽车上的电器开关、安全装置等。
水暖建材业:适合于作齿轮、链条、驱动轴、轴承、阀杆螺母、叶轮、滚轮、凸轮以及各种机械结构件、电动工具外壳手柄、开关等。
水暖建材业:制作水龙头喷射嘴、门窗零件、滑轮等。
轻工行业:主要用于圆珠笔和活动笔零件、气压喷嘴、一次性打火机壳、煤气减压阀、拉链、饼干模具等。 聚甲醛可用作有机化工、合成树脂的原料,也用作***熏蒸剂。
POM聚甲醛合成工艺:
1.单体精制
加入惰性溶剂聚乙烯醇二甲醚(PEGDME),使得甲醛和水共沸点消失,可以用精馏的方法,馏出高纯度的甲醛.
2.聚合反应
共聚甲醛亦属离子聚合,常用BF3及其络合物作引发剂,在双螺杆反应器中进行,可以获得预期的聚合物。
聚甲醛的端基是活性的羟基,必须封端,不然会自动降解。
均聚甲醛用乙酐封端,共聚甲醛以分子量调节剂形式加入,一般端基为甲氧基醚,羟基乙基醚或丁氧基醚,封端后,掺混助剂即进行造粒。 缺点阻燃性较差,遇火徐徐燃烧,氧指数小。高流动性POMM90
均聚甲醛结晶度高,机械强度、刚性、热变形温度等比共聚甲醛好。美国杜邦POM500T医用级
聚甲醛的成型工艺性:
1.聚甲醛结晶度高,由无定形熔体变为结晶型凝固体的体积收缩率大约17%,因此采用保压补料方式防止收缩。
2.聚甲醛熔融温度范围窄,热稳定性差,加工温度不宜超过250℃,熔体在料筒中停留时间不宜过长。在保证物料充分塑化条件下应尽量降低温度,并采用提高注射压力和速度增加熔料冲模能力。
3.聚甲醛熔体凝固速率快,会造成冲模困难,制品表面褶皱,毛斑等,因此模温宜控制在80~130℃来消除。
4.聚甲醛吸湿性小,一般可不干燥,也可在110℃下干燥2h。
5.聚甲醛加工时应选用突变螺杆,喷嘴宜用直通式,模具的浇注系统应设计为流线型,浇口尽可能大.
美国杜邦POM500T医用级